改性塑料是指在通用塑料和工程塑料的基礎(chǔ)上,經(jīng)過(guò)加工改性,使其具有阻燃、抗沖、高韌性、易加工性等更加優(yōu)越性能的塑料。
塑料加工改性方法分為物理方法和化學(xué)方法,包括填充、共混、增強(qiáng)、阻燃、共聚、交聯(lián)等。目前,最常用的改性方法是填充、共混、增強(qiáng)等物理方法。填充改性是在塑料成型加工過(guò)程中加入無(wú)機(jī)填料或有機(jī)填料,使塑料制品的原料成本降低達(dá)到增量的目的,或使塑料制品的性能有明顯改變;共混改性是將兩種或者兩種以上的塑料、橡膠、添加劑等進(jìn)行攪拌在一起,最后通過(guò)熔融擠出,達(dá)到改變?cè)牧系男阅懿⑹蛊渚邆涮厥獾乃芰闲阅?;增?qiáng)改性是通過(guò)加入玻璃纖維、碳纖維、云母粉等纖維狀或片狀填料來(lái)達(dá)到增加塑料剛性及強(qiáng)度的目的。
無(wú)機(jī)粉體在改性塑料中應(yīng)用廣泛,未來(lái)隨著汽車、家電等行業(yè)的發(fā)展,無(wú)機(jī)粉體在改性塑料中將占據(jù)更重要的地位。
碳酸鈣資源豐富、加工方便、價(jià)格低廉,是塑料中應(yīng)用最早、用量最大的無(wú)機(jī)填充材料。無(wú)機(jī)粉體的加工技術(shù)進(jìn)步推動(dòng)了碳酸鈣向超細(xì)化、分級(jí)化、功能化轉(zhuǎn)變。國(guó)內(nèi)外將方解石類粉碎到一定細(xì)度后,再在水溶液中加入少量分散劑、表面改性劑進(jìn)行濕法研磨、脫水、干燥、粉碎而成為粒徑更細(xì)、分布更均勻、表面改性活化后的粉體,在塑料中應(yīng)用更為寬泛。
碳酸鈣的應(yīng)用在明顯降低產(chǎn)品成本的同時(shí),塑料制品的某些物理性能得到改善,還可節(jié)約合成樹(shù)脂。尤其是納米碳酸鈣,其形態(tài)不同,使得改性塑料的性能也不大一樣。比如立方形碳酸鈣有助于改善塑料的沖擊性能,而纖維狀碳酸鈣能更好的改善塑料的拉伸性能等。
硅灰石呈針狀結(jié)構(gòu),可用于工程塑料的增強(qiáng)改性,隨著添加量的增加,可明顯提高樹(shù)脂的熱變形溫度、彎曲強(qiáng)度、彎曲模量等性能,可廣泛用于汽車、家電、工具等受熱易變形的塑料制品。作為塑料中的無(wú)機(jī)改性材料,硅灰石加工工藝應(yīng)以保持較大的長(zhǎng)徑比棒狀結(jié)構(gòu),采用硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行表面活化改性處理,以提高或保證不同材料界面相容效果。
滑石作為一種添加劑、改質(zhì)劑或填料,在塑料中已得到廣泛應(yīng)用。滑石呈片狀結(jié)構(gòu),在塑料、橡膠中應(yīng)用具有明顯的增強(qiáng)改性作用,可提高塑料制品的拉伸強(qiáng)度、沖擊性能、抗蠕變性、耐熱性、抗撕裂性等。改善產(chǎn)品的表面外觀,降低產(chǎn)品收縮率,提高阻隔效果,減少透氣性,增加塑料制品的剛性和彎曲模量,已成為改善塑料制品物理性能的重要改性材料。
將天然礦石(重晶石)經(jīng)粉碎、水洗、干燥后制得為重晶石粉(也稱重質(zhì)硫酸鋇),呈白色,密度為4.3~4.6g/cm3。重晶石加熱至1100℃還原生成可溶性硫化鋇,再與硫酸或硫酸鈉作用生成沉淀硫酸鋇(也稱輕質(zhì)硫酸鋇),粒徑細(xì),白度可達(dá)92度以上。
硫酸鋇具有比重大、光澤好、熱穩(wěn)定性好和加工性能優(yōu)異等特點(diǎn),可提高塑料制品的耐化學(xué)腐蝕性、耐熱性、改善產(chǎn)品外觀等。硫酸鋇可用于PP、ABS、PA、PET等樹(shù)脂生產(chǎn)的家電外殼、機(jī)械零件、汽車部件、空調(diào)面板、電熱壺外殼等。此外,硫酸鋇還可以增加塑料制品的比重,改善塑料的耐磨性、耐老化性,提高光亮效果等,擴(kuò)大塑料制品的應(yīng)用領(lǐng)域。
云母具有特殊的大片徑比結(jié)構(gòu),對(duì)塑料制品具有較好的增強(qiáng)作用,可提高機(jī)械部件、車輛零件、塑木制品、家電外殼、包裝制品、薄膜、絲類和繩索等塑料產(chǎn)品的物理性能;云母粉具有優(yōu)異的薄片狀晶形,有效阻隔面積很大,可改善塑料的氣密性;云母晶片具有反射、散射紅外線和吸收、屏蔽紫外線等功能,可改善塑料的光學(xué)性能;云母本身是高性能絕緣材料,具有極高的電阻性,可改善塑料制品的絕緣性能。
沸石晶體的大量孔穴和孔道,使沸石具有很大的比表面積,具有很強(qiáng)的選擇性吸附能力;天然沸石還有著良好的耐酸性和熱穩(wěn)定性,具有在水溶液中與其他陽(yáng)離子進(jìn)行可逆交換的性質(zhì);沸石的催化性能表現(xiàn)為當(dāng)某些反應(yīng)物質(zhì)寄附于沸石晶體內(nèi)部孔穴的表面上時(shí),其反應(yīng)速度有所加快,且反應(yīng)生成的新物質(zhì)又可以從沸石內(nèi)部擴(kuò)散釋放出來(lái),所以沸石在化工、環(huán)保方面作為分子篩廣泛用作吸附劑、離子交換劑、催化劑、凈化處理劑等等。
沸石是近年來(lái)塑料界關(guān)注的新的改性材料,沸石的比重、納米微孔結(jié)構(gòu)及它的吸附性和耐化學(xué)穩(wěn)定性可為塑料制品擴(kuò)大應(yīng)用領(lǐng)域提供新的發(fā)展空間,特別是在有害氣體吸附、家居裝飾、汽車內(nèi)飾、鞋體材料等方面進(jìn)行了諸多研究,取得了令人驚喜的效應(yīng)。
高嶺土可提高玻璃化溫度較低的熱塑性塑料的拉伸強(qiáng)度和模量,提高塑料制品的剛性和強(qiáng)度,加入到聚丙烯中還可以起到成核劑作用。高嶺土對(duì)紅外線的阻隔作用非常顯著,在軍事器材上已得到應(yīng)用,在薄膜中應(yīng)用可提高保溫效果。高嶺土在煅燒后可明顯提高塑料的電絕緣強(qiáng)度,可用于電線、電纜及耐高壓絕緣產(chǎn)品,在長(zhǎng)距離特高壓電力輸送方面有著廣闊的研究發(fā)展空間。此外高嶺土顆粒具有極強(qiáng)的凝聚傾向,采用表面活化特殊處理技術(shù)才能達(dá)到均勻分散的目的。
氫氧化鎂在340℃時(shí)可失去結(jié)晶水,而失水后的產(chǎn)物氧化鎂是耐火材料。由于失水反應(yīng)是吸熱反應(yīng),因此使用氫氧化鎂可實(shí)現(xiàn)聚烯烴塑料的低煙無(wú)鹵阻燃,氫氧化鎂兼具填充、阻燃和抑煙三大作用。較之起同樣作用的氫氧化鋁,由于其分解溫度高于聚烯烴塑料的加工溫度(180~220℃),因此在填充塑料加工時(shí),所加入的氫氧化鎂不會(huì)提前分解。
氫氧化鎂可用海水或咸水湖的湖水制作,主要是利用其中的氯化鎂,但由于雜質(zhì)很難除凈,故氫氧化鎂的制造成本較高。近年來(lái)國(guó)內(nèi)開(kāi)始使用天然礦物水鎂石經(jīng)粉碎研磨制成粉體材料,已成功地代替化學(xué)方法生產(chǎn)的氫氧化鎂用于低煙無(wú)鹵阻燃聚烯烴塑料。
其他無(wú)機(jī)粉體在改性塑料中的應(yīng)用
玻璃微珠有耐高溫、導(dǎo)熱系數(shù)小等優(yōu)點(diǎn),用于填充塑料不僅可增加材料的耐磨、抗壓、阻燃等性能,而且,它特殊的球形表面還可提高材料的加工流動(dòng)性,另外,它表面光澤度好,可增加制品的表面光澤,減少表面的污垢吸附。
13Å托貝莫來(lái)石是一種新型的多功能吸附催化材料,具有高度發(fā)育的孔隙結(jié)構(gòu)和極大比表面積,完全符合VOCs氣體吸附催化劑的要求,是一款既有強(qiáng)的吸附功能又具備催化性能的多功能無(wú)機(jī)材料。
在塑料改性領(lǐng)域,相比于目前常用的碳酸鈣、滑石粉等無(wú)機(jī)填料,13Å托貝莫來(lái)石具有以下優(yōu)點(diǎn):
(1)比表面積大,為125m2/g,孔容(孔體積)大,為0.43cm3/g,是一種具有較高吸附性能的材料,這是其他無(wú)機(jī)填料所不具備的特性;
(2)真密度僅為1.1~1.3g/cm3,遠(yuǎn)小于碳酸鈣等產(chǎn)品,有利于塑料制品的輕量化;
(3)磨耗值低,為2~6mg/2000次,對(duì)加工設(shè)備的損耗??;
(4)導(dǎo)熱系數(shù)低,強(qiáng)吸水吸油性,其吸油值達(dá)到了257g/100g。
黑滑石、黑方解石等黑色無(wú)機(jī)礦物近年來(lái)也得到企業(yè)的青睞,塑料、橡膠中添加黑色無(wú)機(jī)粉體后,可部分替代炭黑,礦產(chǎn)資源充分利用的同時(shí),生產(chǎn)成本具有明顯的優(yōu)勢(shì)。
改性塑料的應(yīng)用覆蓋了家電、汽車、辦公設(shè)備、電子電氣等傳統(tǒng)行業(yè)和軌道交通、精密儀器、航空航天、新能源等高新技術(shù)領(lǐng)域。隨著全球汽車、家電、辦公設(shè)備、電動(dòng)工具等產(chǎn)業(yè)不斷向中國(guó)轉(zhuǎn)移,以及國(guó)內(nèi)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展和“以塑代鋼”、“以塑代木”的不斷推進(jìn),我國(guó)正在成為全球改性塑料最大的市場(chǎng)和主要需求增長(zhǎng)引擎。對(duì)此加快無(wú)機(jī)粉體的研究,結(jié)合不同產(chǎn)品、不同工藝,有針對(duì)性地研究生產(chǎn)分門(mén)別類產(chǎn)品,以滿足不同領(lǐng)域的不同需求。
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